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12．氮3

12.1 引言3

1.1 氮的存在和意义3

1.2 氮的同位素4

1.3 氮的键合特征5

1.4 氮的氧化还原性8

参考文献9

12.2 分子氮11

2.1 氮气的制备11

2.2 分子氮的性质和化学键11

2.2.1 分子氮的物理性质和化学性质11

2.2.2 分子氮的结构和化学键12

2.3 活性氮14

2.4 分子氮的配位化合物15

2.4.1 双氮配合物的制备15

2.4.2 双氮配合物的结构16

2.4.3 双氮配合物的化学键21

2.4.4 双氮配合物的化学性质23

参考文献25

12.3 氮的氢化物27

3.1 氨27

3.1.1 氨的生产27

3.1.2 氨的结构和化学键29

3.1.3 氨的性质和反应31

3.2 液氨37

3.2.1 液氨的溶解性38

3.2.2 液氨的酸碱性39

3.2.3 金属-液氨溶液40

3.3 铵盐43

3.4 氨的衍生物44

3.4.1 氮化物44

3.4.2 羟胺48

参考文献50

12.4 氮的氧化物53

4.1 氮的氧化物的结构53

4.2 氧化二氮56

4.3 一氧化氮57

4.3.1 一氧化氮的制备和性质57

4.3.2 一氧化氮的配位化合物58

4.4 二氧化氮和四氧化二氮65

4.4.1 二氧化氮、四氧化二氮的性质和平衡65

4.4.2 液态四氧化二氮66

4.4.3 氮的氧化物对大气的污染及防治68

4.5 五氧化二氮69

参考文献70

12.5 氮的含氧酸和含氧酸盐73

5.1 氮的含氧酸的结构73

5.2 硝酸和硝酸根74

5.2.1 硝酸74

5.2.2 硝酸盐76

5.2.3 硝酸根的配位化合物79

5.3 亚硝酸和亚硝酸根85

5.3.1 亚硝酸和亚硝酸盐85

5.3.2 亚硝酸根的配位化合物88

5.4 硝鎓离子和硝鎓盐95

5.5 连二亚硝酸96

参考文献97

12.6 含氮一氮键的化合物100

6.1 联氨100

6.1.1 联氨的生产和用途100

6.1.2 联氨的结构和性质101

6.1.3 联氨的配位化合物105

6.2 叠氮化物108

6.2.1 叠氮化物的制备108

6.2.2 叠氮化物的结构和化学键110

6.2.3 叠氮化物的性质110

6.2.4 叠氮根的配位化合物113

参考文献118

12.7 氮的卤化物120

7.1 氮-卤素二元化合物120

7.1.1 三卤化氮120

7.1.2 四氟肼123

7.1.3 二氟二胺125

7.2 四氟铵盐126

7.3 卤胺128

7.4 氮的含氧卤化物129

7.4.1 亚硝酰卤化物129

7.4.2 硝酰卤化物130

参考文献131

略语表132

13．磷137

13.1 引言137

13.2 磷的存在137

参考文献139

13.3 磷的制备140

参考文献143

13.4 磷的同素异构体144

4.1 白磷144

4.2 红磷146

4.3 黑磷149

4.4 玻璃态磷151

4.5 液态磷151

4.6 磷蒸气152

参考文献153

13.5 磷的化学性质154

参考文献157

13.6 磷化物158

6.1 磷化物的制备158

6.2 磷化物的性质159

6.3 金属磷化物的用途166

参考文献167

13.7 磷的氢化物168

7.1 膦168

7.1.1 制法168

7.1.2 膦的结构和物理性质169

7.1.3 膦的化学性质和毒性169

7.2 鏻的化合物172

7.3 双膦及其他磷的氢化物173

参考文献174

13.8 卤化磷和拟卤化磷175

8.1 四卤化二磷175

8.1.1 四氟化二磷175

8.1.2 四氯化二磷176

8.1.3 四碘化二磷176

8.2 三卤化磷177

8.2.1 制法177

8.2.2 结构和物理性质179

8.2.3 化学性质179

8.2.4 三拟卤化磷及混合三卤、拟卤化磷183

8.3 五卤化磷184

8.3.1 制法184

8.3.2 五卤化磷的结构185

8.3.3 五卤化磷的性质186

8.3.4 混合五卤化磷188

8.3.5 多卤化磷189

8.4 磷酰卤、硫代磷酰卤及有关化合物191

8.4.1 磷酰卤的制法191

8.4.2 磷酰卤的结构192

8.4.3 磷酰卤的化学性质192

8.4.4 焦磷酰卤，P2O3X4195

8.4.5 磷酰拟卤及磷酰混合卤拟卤196

8.4.6 硫代磷酰卤197

参考文献200

13.9 磷的氧化物201

9.1 六氧化四磷201

9.1.1 六氧化四磷的制备201

9.1.2 六氧化四磷的结构和性质201

9.2 十氧化四磷203

9.2.1 制法203

9.2.2 十氧化四磷的结构203

9.2.3 十氧化四磷的性质205

9.3 磷的其他氧化物208

9.3.1 P2O4208

9.3.2 （PO2）n208

9.3.3 P2O6（？）209

9.3.4 PO209

参考文献209

13.10 磷的硫化物210

10.1 三硫化四磷210

10.1.1 制法210

10.1.2 性质211

10.2 四硫化四磷212

10.3 五硫化四磷213

10.4 七硫化四磷213

10.5 九硫化四磷214

10.6 十硫化四磷214

10.6.1 制法214

10.6.2 性质和结构215

10.7 其他硫化磷216

10.8 氧硫化磷217

10.9 硒化磷和碲化磷218

参考文献218

13.11 磷的含氧酸及含氧酸盐219

11.1 次磷酸及其盐221

11.2 亚磷酸及其盐223

11.3 连二磷酸及其盐225

11.4 其他低氧化数（＜Ⅴ）的磷的含氧酸226

11.5 磷酸235

11.6 偏磷酸、焦磷酸及多磷酸238

11.6.1 焦磷酸240

11.6.2 二偏磷酸240

11.6.3 环偏磷酸240

11.6.4 过磷酸241

11.7 钠的（正）磷酸盐242

11.8 钾、铵的（正）磷酸盐242

11.9 钙的磷酸盐243

11.9.1 磷酸二氢钙243

11.9.2 磷酸一氢钙244

11.9.3 磷酸钙245

11.10 某些三价金属的磷酸盐247

11.11 焦磷酸盐250

11.12 三聚磷酸钠或三磷酸钠252

11.13 四聚磷酸盐和四磷酸盐253

11.14 长链聚磷酸盐254

11.15 偏磷酸盐256

11.16 超磷酸盐260

11.17 磷酸（盐）和某些其他含氧酸（盐）的缩合盐261

11.17.1 砷磷酸盐261

11.17.2 硫磷酸盐262

11.17.3 硅磷酸盐262

11.17.4 铬磷酸盐263

11.17.5 钒磷酸盐263

11.18 含磷的杂多酸盐263

11.19 过氧磷酸盐和磷酸盐的过氧化氢合物264

11.20 硫代磷酸（盐）265

参考文献267

13.12 氮和磷直接结合的化合物268

12.1 磷的氨基化合物268

12.1.1 三氨基磷268

12.1.2 磷的含氧酸的氨基化合物268

12.2 氨基衍生物的磷化合物271

12.3 单磷氮烯272

12.4 环二磷氮烯273

12.5 环聚磷氮烯275

12.5.1 环聚磷氮烯的制备275

12.5.2 环聚磷氮烯的化学性质276

12.5.3 环聚磷氮烯的结构281

参考文献283

14．砷分族287

14.1 砷分族元素概述287

1.1 砷、锑、铋的成键特性和立体化学288

1.2 砷、锑、铋不同氧化态化合物的氧化还原性和热力学稳定性289

参考文献290

14.2 砷291

2.1 元素砷291

2.1.1 砷的发现和历史291

2.1.2 砷的存在与分布292

2.1.3 砷的生产与应用292

2.1.4 砷的同位素293

2.1.5 砷的物理性质293

2.1.6 砷的化学性质295

2.1.7 砷的分析方法297

2.2 合金和金属间的化合物298

2.2.1 砷与s区元素的金属互化物298

2.2.2 砷与p区元素的金属互化物299

2.2.3 砷与d区元素的金属互化物301

2.3 砷的氢化物302

2.3.1 氢化物的制备302

2.3.2 氢化物的性质303

2.4 砷的卤化物304

2.4.1 概述304

2.4.2 三卤化砷305

2.4.3 砷的低价卤化物308

2.4.4 五卤化砷309

2.4.5 卤氧化物310

2.5 砷的氧化物和含氧化合物311

2.5.1 砷（Ⅲ）的氧化物、含氧酸及其衍生物311

2.5.2 砷（Ⅴ）的氧化物及其含氧酸315

2.5.3 砷的混合价态氧化物317

2.5.4 亚砷酸酯和砷酸酯317

2.6 砷的硫属化合物317

2.6.1 砷的硫化物317

2.6.2 砷的硒化物和碲化物320

2.7 砷的配合物321

2.7.1 砷（Ⅲ）化合物作为给予体的配合物321

2.7.2 砷（Ⅲ）化合物作为接受体的配合物322

2.7.3 砷（Ⅴ）化合物作为接受体的配合物323

2.8 砷的有机衍生物324

2.8.1 配位数为2的有机砷化合物324

2.8.2 配位数为3的有机砷化合物325

2.8.3 配位数为4的有机砷化合物328

2.8.4 配位数为5的有机砷化合物329

参考文献330

14.3 锑331

3.1 元素锑331

3.1.1 锑的发现和历史331

3.1.2 锑的存在与分布331

3.1.3 锑的生产与应用332

3.1.4 锑的同位素332

3.1.5 锑的物理性质333

3.1.6 锑的化学性质334

3.1.7 锑的分析方法335

3.2 合金和金属间化合物336

3.2.1 锑与s区元素的金属互化物336

3.2.2 锑与p区元素的金属互化物和合金337

3.2.3 锑与d区元素的金属化合物338

3.3 锑的氢化物339

3.3.1 氢化物的制备339

3.3.2 氢化物的性质339

3.4 锑的卤化物340

3.4.1 三卤化锑340

3.4.2 五卤化锑343

3.4.3 混合卤化物345

3.4.4 卤氧化物345

3.5 锑的氧化物及含氧酸345

3.5.1 锑（Ⅲ）的氧化物和含氧阴离子346

3.5.2 锑（Ⅴ）的氧化物、含氧酸及其盐347

3.5.3 混合价态氧化物349

3.6 锑的硫属化合物350

3.6.1 锑的硫化物350

3.6.2 锑的硒化物与碲化物351

3.7 锑的配合物352

3.7.1 锑（Ⅲ）的卤素配合物352

3.7.2 锑（Ⅲ）的其他配合物354

3.7.3 锑（Ⅴ）的配合物355

3.8 锑的有机衍生物359

3.8.1 配位数为2的锑有机化合物360

3.8.2 配位数为3的锑有机化合物360

3.8.3 配位数为4的锑有机化合物362

3.8.4 配位数为5的锑有机化合物363

参考文献365

14.4 铋367

4.1 元素铋367

4.1.1 铋的发现和历史367

4.1.2 铋的存在和分布367

4.1.3 铋的生产和应用368

4.1.4 铋的同位素376

4.1.5 铋原子的性质及单质的物理性质377

4.1.6 铋的化学性质378

4.1.7 铋的金属间化合物及合金378

4.1.8 铋在生物体内的作用380

4.1.9 铋的分析化学381

4.2 铋的氢化物382

4.3 铋的卤化物383

4.3.1 铋（Ⅲ）的卤化物383

4.3.2 铋（Ⅴ）的卤化物384

4.3.3 铋的低卤化物385

4.4 铋的卤氧化物386

4.5 铋的氧化物及含氧化合物386

4.6 铋盐387

4.6.1 硝酸铋（Ⅲ）388

4.6.2 硫酸铋（Ⅲ）388

4.6.3 磷酸铋（Ⅲ）388

4.7 铋的硫属化合物389

4.7.1 硫化铋（Ⅲ）389

4.7.2 硒化铋（Ⅲ）和碲化铋（Ⅲ）389

4.8 铋的簇状化合物390

4.9 铋的配合物391

4.10 铋的金属有机化合物393

4.10.1 铋（Ⅲ）的金属有机化合物393

4.10.2 铋（Ⅴ）的金属有机化合物394

参考文献395