固体碱催化PDF|Epub|txt|kindle电子书版本网盘下载

固体碱催化PDF格式电子书版下载

注意：本站所有压缩包均有解压码： 点击下载压缩包解压工具

第一章 引言1

1.1固体碱和碱催化反应1

参考文献2

1.2固体碱的优点3

参考文献4

1.3固体碱和碱性位的催化作用4

1.3.1酸和碱的定义4

1.3.2提取质子5

1.3.3不经过质子提取的反应物活化5

参考文献5

1.4酸碱位协同作用5

参考文献7

1.5碱催化剂分类7

第二章 固体碱催化剂的表征9

2.1表征方法9

参考文献9

2.2指示剂法9

2.2.1均相中酸性函数H-的定义9

2.2.2固体表面碱性位的H-尺度10

2.2.3滴定法测量固体碱的碱性位数目12

2.2.4指示剂法的缺点13

参考文献13

2.3探针分子的吸附-脱附方法14

2.3.1探针分子的吸附14

2.3.2中毒法15

2.3.3程序升温脱附16

2.3.4吸附热17

参考文献19

2.4通过与探针分子的作用以光谱法研究固体碱20

2.4.1吸附态二氧化碳的红外光谱20

2.4.2吸附态吡咯的光谱研究23

2.4.3吸附态CHC13和CDC13的红外光谱和MAS NMR谱24

2.4.4吸附态炔烃的红外光谱26

2.4.5硝基甲烷的吸附28

2.4.6吸附态碘甲烷的13 C MAS NMR29

参考文献31

2.5探针反应33

2.5.1用探针反应表征碱性位33

2.5.2丁烯异构化34

2.5.3醇脱水和脱氢反应38

2.5.4 2-甲基-3-丁炔-2-醇的反应44

2.5.5 Knoevenagel缩合48

2.5.6丙酮的醛醇加成生成双丙酮醇以及双丙酮醇的反加成50

2.5.7丙酮基丙酮的环化52

参考文献54

第三章 固体碱催化剂的制备和催化性能——Ⅰ.金属氧化物57

3.1碱土金属氧化物57

3.1.1活性位的产生57

3.1.2制备58

3.1.3碱性位表征61

3.1.4反应类型与碱性位最佳强度71

参考文献72

3.2稀土氧化物75

3.2.1制备75

3.2.2表征76

3.2.3催化性能76

参考文献78

3.3氧化锆79

3.3.1制备和相变79

3.3.2表征83

3.3.3催化性能85

3.3.4形态依赖性88

参考文献88

3.4氧化钛90

3.4.1制备90

3.4.2表征92

3.4.3催化性能92

参考文献93

3.5氧化锌94

3.5.1制备94

3.5.2表征94

3.5.3催化性能95

参考文献96

3.6氧化铝96

3.6.1氧化铝的结构和制备97

3.6.2氧化铝的表面性质98

3.6.3催化性能101

参考文献103

3.7混合氧化物105

3.7.1含MgO的混合氧化物105

3.7.2含CeO2的混合氧化物106

3.7.3含Al2O3的混合氧化物107

参考文献108

3.8负载碱金属化合物的金属氧化物108

3.8.1负载碱金属化合物的Al2 O3109

3.8.2负载碱金属化合物的碱土金属氧化物110

3.8.3负载碱金属化合物的SiO2和其他载体112

3.8.4 KF/Al2O3和CsF/Al2 O3114

3.8.5 KNH2 /Al2O3117

参考文献118

3.9负载碱金属的金属氧化物和碳材料121

3.9.1碱金属修饰的催化剂的制备121

3.9.2碱金属的状态122

3.9.3碱性位的强度122

3.9.4碱性位的模型124

3.9.5催化性能124

参考文献126

第四章 固体碱催化剂的制备和催化性能——Ⅱ.特殊的固体碱材料128

4.1水滑石和由水滑石制备的混合氧化物128

4.1.1水滑石的结构128

4.1.2水滑石的合成128

4.1.3水滑石的热分解129

4.1.4焙烧水滑石的再水合130

4.1.5层间引入阴离子130

4.1.6类水滑石材料用作碱催化剂132

参考文献136

4.2沸石139

4.2.1碱金属离子交换的沸石139

4.2.2负载碱金属氧化物的沸石145

4.2.3负载碱金属的沸石149

参考文献151

4.3磷酸盐、磷灰石153

4.3.1金属磷酸盐153

4.3.2羟基磷灰石、氟磷灰石154

4.3.3天然磷酸盐156

参考文献156

4.4金属氮氧化物157

4.4.1制备157

4.4.2氮化机理158

4.4.3碱性位的表征159

4.4.4催化性能160

参考文献163

4.5阴离子交换树脂164

参考文献167

4.6接枝在固体表面的胺和铵离子167

4.6.1在高比表面氧化硅材料上接枝碱性功能基团167

4.6.2接枝了碱性功能基团的氧化硅催化剂171

4.6.3酸-碱双功能催化173

4.6.4包含结构导向剂的催化剂176

参考文献176

第五章 固体碱催化反应179

5.1烯烃和炔烃异构化179

5.1.1烯烃异构化179

5.1.2炔烃异构化182

参考文献182

5.2醛醇加成和醛醇缩合183

5.2.1丙醛和丁醛缩合183

5.2.2甘油醛丙酮化合物和丙酮缩合184

5.2.3 Claisen-Schmidt缩合反应185

5.2.4 Mukaiyama醛醇反应187

5.2.5醛和亚胺与重氮乙酸乙酯反应188

5.2.6气相醛醇缩合反应189

参考文献190

5.3硝基醛醇反应（Henry反应）191

参考文献195

5.4 Knoevenagel缩合195

5.4.1催化剂197

5.4.2催化反应200

参考文献203

5.5 Michael加成（共轭加成）204

5.5.1活波的亚甲基化合物加成到α，β-不饱和羰基化合物上205

5.5.2 H2 S和硫醇的Michael加成213

5.5.3胺加成到α，β-不饱和化合物上216

5.5.4胺加成到丁二烯上219

5.5.5醇的氰乙基化219

5.5.6醇加成到乙烯基酮和乙烯基砜上221

参考文献222

5.6 Tishchenko反应224

参考文献226

5.7烷基化反应227

5.7.1酚烷基化227

5.7.2烷基芳烃的侧链烷基化232

5.7.3由活化的亚甲基化合物和甲醇合成α，β-不饱和化合物234

5.7.4醇缩合（Guerbet反应）236

5.7.5腈烷基化（C-烷基化）238

5.7.6 N-烷基化反应238

5.7.7硫醇与碳酸二甲酯S-甲基化（S-烷基化）241

参考文献242

5.8加成反应245

5.8.1加成到环氧化合物245

5.8.2炔烃亲核加成249

5.8.3 Baylis-Hillman反应252

5.8.4羰基化合物的氰基-O-乙氧羰基化254

参考文献255

5.9加氢反应256

5.9.1烯烃加氢256

5.9.2丁二烯加氢257

5.9.3苯甲酸加氢259

参考文献259

5.10转移加氢反应（Meerwein-Ponndorf-Verley还原和Oppenauer氧化）260

5.10.1固体碱催化剂上反应机理261

5.10.2醇对酮的加氢261

5.10.3醇还原硝基化合物和腈266

5.10.4 Oppenauer氧化267

5.10.5烃类还原269

参考文献269

5.11酯化和酯基转移271

5.11.1酯化和酯基转移催化剂271

5.11.2碳酸烷基酯与酸和醇的反应275

5.11.3碳酸烷基酯与胺反应277

5.11.4合成单酸甘油酯279

5.11.5合成聚氧乙二醇酯280

参考文献280

5.12液相氧化281

5.12.1分子氧氧化281

5.12.2烯烃由烷基过氧化物环氧化283

5.12.3烯烃由过氧化氢环氧化284

5.12.4 H2O2的 Baeyer-Villiger氧化反应287

5.12.5硫醇、硫醚和吡啶氧化288

5.12.6醇由分子氧氧化288

5.12.7胺由过氧化氢氧化288

参考文献290

第六章 专用的固体碱催化剂292

6.1绿色化学固体碱催化剂292

6.1生物柴油合成292

6.1.2合成碳酸二甲酯295

6.1.3 H2 S和SO2反应298

6.1.4精细化学品的绿色合成299

参考文献304

6.2杂环化合物合成和环转化307

6.2.1合成杂环化合物307

6.2.2杂环化合物环转化312

参考文献315

6.3含磷化合物的反应316

6.3.1 Wittig反应316

6.3.2 Wittig-Horner反应317

6.3.3 Pudovik反应319

参考文献321

6.4含硅化合物的反应321

6.4.1硅的取代反应321

6.4.2三甲基氰硅烷对环氧化物的开环326

6.4.3硅烷对双键的加成327

6.4.4氧化硅与碳酸二甲酯的反应332

参考文献335

6.5固体碱催化不对称合成335

6.5.1手性助剂存在下金属氧化物催化不对称合成335

6.5.2负载型手性化合物催化不对称合成338

6.5.3手性沸石类材料催化不对称合成340

参考文献340

6.6固体碱作催化剂载体341

6.6.1固体碱对金属催化剂的促进作用341

6.6.2双功能催化344

参考文献352