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1　聚有机硅氧烷的化学概述1

1.1　聚有机硅氧烷的基本结构1

1.1.1　线形聚有机硅氧烷1

1.1.2　环形聚有机硅氧烷2

1.1.3　交联及支链聚有机硅氧烷4

1.2　聚二甲基硅氧烷链的性质5

1.2.1　键能5

1.2.2　键距与键角5

1.2.3　螺旋结构6

1.3　硅氧硅键的合成7

1.3.1　阴离子开环聚合反应7

1.3.2　阳离子催化开环聚合反应8

1.4　线形聚有机硅氧烷的交联反应9

1.4.1　过氧化物交联9

1.4.2　硅氢加成交联10

参考文献12

2　主要单体及中间体13

2.1　甲基氯硅烷及其中间体13

2.1.1　二甲基二氯硅烷14

2.1.2　三甲基氯硅烷15

2.1.3　甲基二氯硅烷16

2.1.4　甲基三氯硅烷17

2.2　苯基氯硅烷及其中间体17

2.2.1　直接法合成苯基氯硅烷17

2.2.2　热缩法合成苯基氯硅烷18

2.2.3　苯基氯硅烷的分离及精制18

2.2.4　钠缩合法制甲基苯基二乙氧基硅烷19

2.3　乙烯基氯硅烷及其中间体19

2.3.1　热缩法制乙烯基氯硅烷19

2.3.2　硅氢加成法合成乙烯基氯硅烷21

2.3.3 1,3—二乙烯基四甲基二硅氧烷22

2.4 3,3,3—三氟丙基甲基二氯硅烷及其中间体23

2.4.1 3,3,3—三氟丙基甲基二氯硅烷23

2.4.2 2,4,6—三甲基—2,4,6—三（3,3,3—三氟丙基）环三硅氧烷23

2.5　物理常数23

2.5.1　有机氯硅烷的物理常数（表2—5）24

2.5.2　有机烷氧基硅烷的物理常数（表2—6）24

2.5.3　低摩尔质量的单环聚有机硅氧烷的物理常数（表2—7）25

2.5.4　低摩尔质量线形聚有机硅氧烷的物理常数（表2—8）26

参考文献27

3　热硫化硅橡胶生胶的类型及胶料的基本性质28

3.1　生胶的类型28

3.1.1　二甲基硅橡胶生胶28

3.1.2　甲基乙烯基硅橡胶生胶29

3.1.3　甲基苯基乙烯基硅橡胶生胶29

3.1.4　氟硅橡胶生胶30

3.2　热硫化硅橡胶胶料的基本性质31

3.2.1　耐热性31

3.2.2　耐低温性31

3.2.3　耐臭氧、耐候性32

3.2.4　电性能32

3.2.5　耐油及耐化学药品性34

3.2.6　压缩永久变形性36

3.2.7　膨胀率、比热容、热导率38

3.2.8　耐水蒸气性38

3.2.9　阻燃性38

3.2.10　耐放射线性39

3.2.11　气体透过性39

参考文献40

4　热硫化硅橡胶生胶的制法41

4.1　硅氧烷中间体41

4.1.1　二甲基二氯硅烷的水解［1～7］41

4.1.2　二甲基二氯硅烷水解物的催化裂解46

4.1.3　环状甲基乙烯基硅氧烷低聚物49

4.1.4　含苯基的二有机基环硅氧烷50

4.1.5　三甲基三（3,3,3—三氟丙基）环三硅氧烷51

4.2　生胶52

4.2.1 甲基乙烯基硅橡胶生胶（VMQ）52

4.2.2 甲基乙烯基苯基硅橡胶生胶（PVMQ）59

4.2.3　氟硅橡胶生胶（FVMQ）［40～47］62

参考文献65

5　混炼硅橡胶（热硫化硅橡胶胶料）的配合剂67

5.1　填料67

5.1.1 白炭黑的分类和结构特点69

5.1.2　气相法白炭黑对硅橡胶的补强效果70

5.1.3　沉淀法白炭黑对硅橡胶性能的影响70

5.1.4　半补强填料和增量填料75

5.2　结构化控制剂（浸润济）76

5.2.1　低聚合度α，ω—二羟基聚二甲基硅氧烷76

5.2.2　多羟基线形甲基硅氧烷低聚物80

5.2.3　侧链羟基硅氧烷低聚物81

5.2.4　含苯基的硅氧烷醇低聚物83

5.2.5　二有机基烷氧基硅烷及其低聚物85

5.3　内脱模剂85

5.3.1　高级脂肪酸及其金属盐86

5.3.2 W/O型硅油乳液88

5.3.3　液体聚异丁烯88

5.3.4　偶氮化合物89

5.3.5　高级脂肪醇［44］90

5.3.6　酯蜡［45～48］90

5.4　抗黄剂91

5.4.1 聚甲基氢硅氧烷［49～53］91

5.4.2　碱性添加剂93

5.4.3　蓝色颜料93

5.4.4　含Si—H基的枝状碳硅氧烷94

5.4.5　含不饱和碳碳键的化合物95

5.5　耐热性添加剂95

5.5.1　氧化铁97

5.5.2　氧化铈（CeO2）98

5.5.3　炭黑100

5.5.4　特定的有机化合物101

参考文献103

6　混炼硅橡胶的配合技术105

6.1　混炼硅橡胶的基本配制工艺105

6.1.1　混炼硅橡胶的间歇配制工艺105

6.1.2　混炼硅橡胶的连续化配制工艺［4～7］107

6.2　混炼硅橡胶的硫化体系108

6.2.1　混炼硅橡胶的过氧化物硫化体系108

6.2.2　混炼硅橡胶的加成硫化体系110

6.3　混炼硅橡胶的硫化成形111

6.3.1　模压成形111

6.3.2　传递模压成形112

6.3.3　注射成形112

6.3.4　挤出成形112

6.3.5　二次硫化114

6.4　混炼硅橡胶的配制114

6.4.1　通用型混炼硅橡胶的配制114

6.4.2　按键用混炼硅橡胶的配制116

6.4.3　胶辊用混炼硅橡胶的配制123

6.4.4　合成绝缘子用混炼硅橡胶的配制130

6.4.5　奶嘴用混炼硅橡胶的配制134

6.4.6　可接触食品的混炼硅橡胶的配制［51～53］136

6.4.7　抗震用混炼硅橡胶的配制［53～57］136

6.4.8　汽车部件装配用混炼硅橡胶的配制139

6.4.9　与基材粘接性良好的混炼硅橡胶的配制［75～83］148

6.5　挤出成形用混炼硅橡胶的配制150

6.5.1　用DCBP作硫化剂的挤出成形用混炼硅橡胶的配制151

6.5.2　用甲基苯甲酰类过氧化物作硫化剂的挤出成形用混炼硅橡胶的配制155

6.5.3　用二叔丁基过氧化己甲酰作硫化剂的挤出成形用混炼硅橡胶的配制［99～106］158

6.5.4　加成型挤出成形混炼硅橡胶的配制［108～111］159

6.6　不需二次硫化的混炼硅橡胶［112～118］162

6.6.1　添加碱金属硅酸盐163

6.6.2　添加氢氧化钙163

6.6.3　添加含氢硅油164

6.6.4　采用复合硫化剂165

参考文献166

7　特殊性能混炼硅橡胶169

7.1　导电性混炼硅橡胶169

7.1.1　用炭素导电材料配制导电性混炼硅橡胶170

7.1.2　金属导电材料配制导电性混炼硅橡胶179

7.1.3　可着色或白色导电性混炼硅橡胶的配制［23～26］181

7.1.4　半导电性混炼硅橡胶182

7.2　导热性混炼硅橡胶186

7.2.1　氧化铝（Al2O3）作导热性填料配制导热性混炼硅橡胶［39～47］187

7.2.2　氧化镁作导热性填料配制导热性混炼硅橡胶［48～50］190

7.2.3　氮化硼作导热性填料配制导热性混炼硅橡胶［51～56］191

7.3阻燃性混炼硅橡胶［57～73］193

7.3.1　铂化合物与炭黑并用配制阻燃性混炼硅橡胶193

7.3.2　铂化合物与气相法白炭黑并用配制阻燃性混炼硅橡胶195

7.3.3　铂化合物与有机溴化合物并用配制阻燃性混炼硅橡胶195

7.3.4　铂化合物与四唑化合物并用配制阻燃性混炼硅橡胶196

7.3.5　铂化合物与炔醇的反应混合物配制阻燃性混炼硅橡胶197

7.3.6　铂化合物与三唑化合物并用配制阻燃性混炼硅橡胶198

7.3.7　铂化合物与胺并用配制阻燃性混炼硅橡胶199

7.4　耐火性混炼硅橡胶［74～82］200

7.4.1　耐火接缝用硅橡胶密封垫材料200

7.4.2　消防电线电缆用混炼硅橡胶201

7.5　高强度混炼硅橡胶［83～90］201

7.6　耐水蒸气及不冻液的混炼硅橡胶［91,92］205

7.7　耐水性混炼硅橡胶［93,94］207

7.8　耐油性混炼硅橡胶［95～98］209

7.9　氟硅橡胶及其混炼胶［1,99～103］210

7.9.1 α，ω—二羟基（3,3,3—三氟丙基）甲基硅氧烷低聚物（以下简称TFPM）作结构化控制剂配制氟硅混炼胶212

7.9.2　耐250℃的氟硅混炼胶213

7.9.3　(CF3CH2CH2)(CH3)SiO/(CH3)2SiO共聚物配制混炼硅橡胶214

7.10　抗菌抗霉性混炼硅橡胶［104～113］215

7.11 自粘性混炼硅橡胶［114～119］219

7.12　海绵制品用混炼硅橡胶［120～145］221

7.12.1　偶氮二异丁腈作发泡剂HAV硫化硅橡胶海绵用混炼硅橡胶221

7.12.2　用不产生毒性分解物的发泡剂配制海绵体用混炼硅橡胶222

7.12.3　弹性回复速度可调的海绵体用混炼硅橡胶223

7.12.4　硅氢加成硫化体系海绵体用混炼硅橡胶224

7.12.5　超高频硫化方法海绵体用混炼硅橡胶226

参考文献227

8　硅橡胶制品的表面处理及粘接231

8.1　硅橡胶制品的表面处理［1～4］231

8.1.1　硅橡胶制品表面形成聚对二甲苯膜的方法231

8.1.2　硅橡胶制品表面的聚氨酯树脂保护层232

8.1.3　氟树脂浸渍处理硅橡胶制品234

8.2　硅橡胶制品的粘接［5～14］235

8.2.1 α—氰基丙烯酸酯作胶粘剂硅橡胶制品与其他材料的粘接235

8.2.2　光固化丙烯酸酯胶粘剂硅橡胶制品与其他材料的粘接236

8.2.3　硅橡胶制品的底涂剂处理及与其他材料的粘接237

8.2.4　硅橡胶制品表面作预粘接层处理后用合成橡胶型胶粘剂与其他材料的粘接241

参考文献241