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1 功能配位聚合物的设计、合成与结构表征1

1.1 功能配位聚合物概述1

1.1.1 功能配位聚合物的现状1

1.1.2 功能配位聚合物的分类2

1.2 功能配位聚合物的结构设计5

1.3 功能配位聚合物的性能设计9

1.3.1 磁功能配位聚合物的设计9

1.3.2 单链磁体的设计12

1.3.3 自旋转换功能配位聚合物的设计14

1.3.4 催化功能配位聚合物的设计15

1.3.5 二阶非线性光学（NLO）配位聚合物的设计15

1.3.6 储氢功能配位聚合物的设计16

1.3.7 发光MOFs配位聚合物的设计及组装16

1.3.8 铁电配位聚合物的设计17

1.4 功能配位聚合物的单晶生长及结构确定19

1.4.1 功能配位聚合物的单晶生长19

1.4.2 功能配位聚合物的结构测定方法简介21

1.4.3 单晶结构解析方法简介22

参考文献24

2 新型一维配位聚合物磁系统——单链磁体34

2.1 单链磁体的特点34

2.1.1 单链磁体的静态磁性35

2.1.2 单链磁体的磁化动力学行为35

2.1.3 单链磁体中的缺陷36

2.2 单链磁体的设计37

2.3 单链磁体的类型38

2.3.1 铁磁偶合的单链磁体38

2.3.2 亚铁磁单链磁体50

2.3.3 基于自旋倾斜的单链磁体61

2.4 展望64

参考文献64

3 自旋转换配位聚合物67

3.1 自旋转换的基本概念67

3.2 自旋转换现象的基本表征68

3.2.1 变温磁化率测定68

3.2.2 X射线单晶衍射69

3.2.3 UV-Vis谱69

3.2.4 M？ssbauer谱70

3.2.5 Raman光谱70

3.3 引起自旋转换现象的外部条件71

3.3.1 温度变化引起的自旋转换71

3.3.2 压力变化引起的自旋转换71

3.3.3 光致自旋转换71

3.4 一维自旋转换配位聚合物72

3.5 二维自旋转换配位聚合物74

3.6 三维自旋转换配位聚合物79

3.7 展望83

参考文献83

4 催化功能配位聚合物87

4.1 催化功能配位聚合物简介87

4.2 配位聚合物催化下形成C—C键的反应88

4.2.1 配位聚合物催化的醛／亚胺硅氰化反应88

4.2.2 配位聚合物催化的芳香醛／酮硅氰化反应及Mukaiyama-Aldol反应89

4.2.3 配位聚合物催化的Knoevenagel缩合反应90

4.2.4 配位聚合物催化的Diels-Alder加成、Michael加成反应92

4.2.5 稀土配位聚合物催化的Hetero-Diels-Alder加成反应93

4.2.6 配位聚合物催化的Suzuki-Miyaura耦合反应94

4.3 配位聚合物催化的氧化反应95

4.3.1 配位聚合物催化合成α-羟基酮的反应95

4.3.2 配位聚合物催化下苯甲醇选择性氧化为苯甲醛的反应95

4.3.3 配位聚合物催化的烷基芳基硫醚选择性氧化为亚砜的反应97

4.4 配位聚合物催化的光化学反应99

4.4.1 配位聚合物光催化的有机合成反应99

4.4.2 配位聚合物光催化的有机物降解101

4.5 手性配位聚合物催化的不对称合成105

4.5.1 手性配位聚合物的设计105

4.5.2 手性配位聚合物催化芳香酮的加氢还原反应107

4.5.3 手性配位聚合物催化a，β不饱和酮的环氧化反应110

4.5.4 手性配位聚合物催化2，2-二甲基苯并吡喃的环氧化反应110

4.5.5 手性配位聚合物催化的环氧化合物不对称开环反应112

4.5.6 手性配位聚合物催化芳香醛与二烷基锌的不对称加成反应114

4.5.7 手性配位聚合物催化的不对称Aldol加成反应116

4.6 配位聚合物催化的不饱和烃聚合反应118

4.6.1 配位聚合物催化的烯烃聚合反应118

4.6.2 配位聚合物催化的炔烃聚合反应119

4.6.3 配位聚合物作为Ziegler-Natta催化剂用于异戊二烯的聚合反应120

4.7 展望121

参考文献122

5 二阶非线性光学效应配位聚合物127

5.1 二阶非线性光学效应基本原理127

5.2 基本效应及主要测试方法128

5.3 二阶NLO化合物的分类129

5.3.1 无机二阶非线性光学材料129

5.3.2 有机／金属有机二阶非线性光学材料129

5.3.3 二阶非线性光学配合物／配位聚合物130

5.4 二阶NLO配位聚合物131

5.4.1 3D金刚烷型网络结构二阶NLO配位聚合物131

5.4.2 2D网络结构配位聚合物组装形成的二阶NLO材料135

5.4.3 1D配位聚合物二阶NLO材料140

5.5 展望144

参考文献144

6 配位聚合物储氢材料146

6.1 储氢概述146

6.1.1 氢气的获得146

6.1.2 氢气的存储147

6.2 配位聚合物储氢机理研究148

6.3 储氢配位聚合物的设计策略149

6.3.1 控制MOFs适当的孔径尺寸及高的孔隙率149

6.3.2 客体注入150

6.3.3 骨架连锁150

6.3.4 开放金属位点152

6.3.5 轻金属MOFs153

6.3.6 氢溢流156

6.4 展望157

参考文献157

7 金属-有机骨架结构配位聚合物发光材料162

7.1 MOFs配位聚合物的发光机理162

7.2 发光MOFs配位聚合物的设计及组装164

7.3 重要的MOFs发光配位聚合物171

7.3.1 MOFs发光配位聚合物对硝基化合物的识别——爆炸物检测171

7.3.2 MOFs发光配位聚合物对F-的识别173

7.3.3 MOFs发光配位聚合物对Ag+的识别——Ag+探针175

7.3.4 MOFs发光配位聚合物作为pH传感器176

7.3.5 MOFs发光配位聚合物作为O2分子传感器176

7.4 展望179

参考文献179

8 铁电配位聚合物185

8.1 铁电效应基本概念185

8.2 铁电相变的结晶学条件186

8.3 铁电效应的基本测量187

8.3.1 电滞回线187

8.3.2 Curie温度Tc188

8.3.3 Curie-Weiss定律188

8.4 铁电效应配位聚合物189

8.4.1 一维链状结构配位聚合物铁电体189

8.4.2 二维层状结构配位聚合物铁电体195

8.4.3 三维骨架结构配位聚合物铁电体200

8.5 展望203

参考文献203