基础有机立体化学PDF|Epub|txt|kindle电子书版本网盘下载

基础有机立体化学PDF格式电子书版下载

注意：本站所有压缩包均有解压码： 点击下载压缩包解压工具

第1章 绪论1

1.1 范畴1

1.2 历史1

1.3 旋光测定法和旋光度4

参考文献6

第2章 结构8

2.1 含义、分级、内坐标、异构体8

2.2 构造10

2.3 构型12

2.4 构象15

2.5 结构的测定16

2.6 结构的推算19

2.7 分子模型23

参考文献24

第3章 立体异构体27

3.1 立体异构体的本质27

3.1.1 引言27

3.1.2 立体异构体和残留异构体之间的能垒30

3.2 对映异构体32

3.3 非对映异构体35

3.3.1 一般情形35

3.3.2 简并化情形37

参考文献40

第4章 对称性41

4.1 概述41

4.2 对称元素41

4.3 对称操作和对称点群44

4.3.1 包含手性分子的点群45

4.3.2 仅含有非手性分子的点群47

4.4 平均对称性54

4.5 对称性与分子性质54

4.5.1 偏振光的旋转54

4.5.2 偶极矩56

4.5.3 对称数57

参考文献58

第5章 构型60

5.1 定义：相对构型与绝对构型60

5.2 绝对构型及其标记62

5.3 绝对构型的测定69

5.3.1 Bijvoet方法69

5.3.3 在添加剂存在下晶体形态学的改良70

5.3.2 理论方法70

5.4 相对构型及其标记72

5.5 饱和脂肪族化合物相对构型的测定77

5.5.1 X射线结构分析77

5.5.2 不影响与立体源原子相连键的化学互变78

5.5.3 基于对称性思考的方法79

5.5.4 通过与具有两类手性中心的化合物建立的相关81

5.5.5 准-外消旋体法82

5.5.6 以“已知”方式作用于连接手性原子的键的化学相关（关于概述，参阅文献［32］）83

5.5.7 通过与“已知”立体化学过程的立体选择性合成建立的相关87

5.5.8 手性光学、波谱和其他物理方法90

5.6 结论：网络争议90

参考文献90

6.1 概述94

6.2 立体异构体识别94

第6章 立体异构体性质和立体异构体识别94

6.3 外消旋体的本质97

6.4 外消旋体以及它们的对映体组分的性质99

6.4.1 引言99

6.4.2 光学活性100

6.4.3 晶形100

6.4.4 密度与外消旋体类型101

6.4.5 熔点102

6.4.6 溶解度106

6.4.7 蒸气压109

6.4.8 红外光谱110

6.4.9 电子光谱111

6.4.10 核磁共振波谱112

6.4.11 X射线光谱112

6.4.12 液态与界面性质113

6.4.13 色谱法116

6.4.14 质谱法118

6.4.15 与其他手性物质的相互作用118

6.4.16 生物性质120

6.4.17 自然界对映体结构均一性的起源126

6.5 对映体和非对映体组成的测定129

6.5.1 引言129

6.5.2 手性旋光方法131

6.5.3 基于非对映异位性的NMR方法133

6.5.4 基于非对映异构相互作用的色谱和相关分离方法145

6.5.5 动力学方法160

6.5.6 其他方法162

参考文献163

7.2.1 晶体的挑选和筛分180

7.2 通过结晶法进行的对映体分离180

第7章 立体异构体的分离、拆分和外消旋化180

7.1 概述180

7.2.2 conglomerate181

7.2.3 优先结晶法184

7.2.4 外消旋体的不对称转化及完全自发拆分186

7.3 经由非对映体的对映体化学分离191

7.3.1 非对映异构体的形成与分离；拆分试剂191

7.3.2 拆分原理与实施206

7.3.3 经由络合和包合化合物的分离210

7.3.4 色谱拆分214

7.3.5 非对映异构体的不对称转化217

7.3.6 用于非对映异构体分离的一般方法223

7.4 对映体富集和拆分策略229

7.5 动力学拆分232

7.5.1 理论以及化学计量的和非生物催化的动力学拆分233

7.5.2 酶拆分242

7.6 其他分离方法247

7.7 外消旋化250

7.7.1 外消旋化过程251

7.7.2 氨基酸的外消旋化257

参考文献259

第8章 异位配体与异位面：前立体异构现象与前手性274

8.1 概述与术语274

8.2 意义与历史275

8.3 同位和异位配体及面277

8.3.1 同位配体和同位面278

8.3.2 对映异位配体与对映异位面280

8.3.3 非对映异位配体和非对映异位面282

8.3.4 概念与命名284

8.4 异位性与核磁共振287

8.4.1 一般原理，异频287

8.4.2 前立体异构现象构型归属和描述符号中的NMR289

8.4.3 异频起因293

8.4.4 构象可变体系294

8.5 酶催化反应中的异位配体和异位面297

8.5.1 异位性和立体选择性合成297

8.5.2 异位性和酶催化反应298

参考文献303

9.1 烯烃的结构与顺-反异构现象的本质307

9.1.1 引言307

第9章 烯烃的立体化学307

9.1.2 命名法308

9.1.3 累积多烯309

9.1.4 具有低旋转能垒的烯烃和非平面烯烃310

9.1.5 C？N和N？N双键313

9.2 顺-反异构体的构型测定315

9.2.1 化学方法315

9.2.2 物理方法320

9.3 顺-反异构体的互变：平衡位置与异构化方法329

9.3.1 顺-反平衡的位置329

9.3.2 平衡方法332

9.3.3 直接顺-反互变作用335

参考文献337

10.1 乙烷、丁烷和其他简单饱和非环分子的构象342

10.1.1 烷烃342

第10章 非环分子的构象342

10.1.2 具有极性取代基或支链的饱和非环分子和端基异构效应348

10.2 不饱和非环和其他化合物的构象353

10.2.1 不饱和非环化合物353

10.2.2 烷基苯359

10.2.3 其他化合物361

10.3 非对映异构体和构象异构体的物理和波谱性质362

10.3.1 引言362

10.3.2 偶极矩363

10.3.3 红外光谱363

10.3.4 NMR波谱法365

10.4 构象与反应活性：Winstein-Holness方程和Curtin-Hammett原理369

参考文献376

11.1 环化合物的立体异构现象和构型命名383

第11章 环状分子的构型和构象383

11.2 取代环化合物的构型确定385

11.2.1 引言385

11.2.2 基于对称性的方法385

11.2.3 基于物理和化学性质的方法386

11.2.4 相关方法389

11.3 环状分子的稳定性390

11.3.1 张力390

11.3.2 随环大小变化的成环难易度392

11.3.3 随环上原子和取代基变化的环合难易度：Thorpe-Ingold效应393

11.3.4 Baldwin规则394

11.4 六元环化合物化学的构象特征395

11.4.1 环己烷395

11.4.2 一取代环己烷398

11.4.3 二取代和多取代环己烷406

11.4.4 环己烷衍生物的构象和物理性质410

11.4.5 环己烷的构象与反应性415

11.4.6 sp2杂化的环己基体系420

11.4.7 六元饱和杂环427

11.5 非六元环环化合物的化学434

11.5.1 三元环434

11.5.2 四元环434

11.5.3 五元环436

11.5.4 六元以上的环438

11.6 稠环、桥环和笼状环体系的立体化学444

11.6.1 稠环444

11.6.2 桥环452

11.6.3 螺桨烷456

11.6.4 链索烃、轴轮烃、结环以及M？bius带456

11.6.5 立方烷、四面体烷、十二面体烷、金刚烷和Buckminster富勒烯463

参考文献467

第12章 手性光学性质483

12.1 概述483

12.2 光学活性和各向异性折射作用483

12.2.1 起源和理论483

12.2.2 旋光色散489

12.3 圆二色性和各向异性吸收492

12.4 旋光色散和圆二色性的应用496

12.4.1 构型与构象的确定：理论496

12.4.2 生色团的分类497

12.4.3 分区和螺旋规则500

12.4.4 激子手性512

12.4.5 其他应用：诱导ORD和CD515

12.4.6 手性聚合物的圆二色性521

12.5 光学活性的应用529

12.5.1 旋光测定法529

12.5.2 经验规则及相关：旋光度的计算536

12.6 振动光学活性540

参考文献542

第13章 无手性中心分子中的手性551

13.1 概述与命名551

13.2 丙二烯553

13.2.1 历史概述与自然界存在553

13.2.2 光学活性丙二烯的合成555

13.2.3 丙二烯的构型与对映纯度的测定555

13.2.4 环丙二烯、累积多烯和烯酮亚胺558

13.3 亚烷基环烷烃559

13.4 螺烷562

13.5 联苯和阻转异构现象564

13.5.1 引言564

13.5.2 联苯和其他的sp2-sp2单键型阻转异构体565

13.5.3 围绕sp2-sp3单键的阻转异构现象570

13.5.4 围绕sp3-sp3键的阻转异构现象572

13.6 分子螺旋桨573

13.7 螺烯576

13.8 具有面手性的分子579

13.8.1 引言579

13.8.2 环芳烷579

13.8.3 反式-环烯烃581

13.8.4 金属茂和相关化合物582

参考文献583

索引590