图书介绍

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均相络合催化 小分子的活化
  • 赵继全编著 著
  • 出版社: 北京:化学工业出版社
  • ISBN:9787122109491
  • 出版时间:2011
  • 标注页数:229页
  • 文件大小:83MB
  • 文件页数:238页
  • 主题词:均相催化:络合催化-研究

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图书目录

第1章 绪论1

参考文献4

第2章 过渡金属有机与配位化学基础5

2.1 过渡金属有机化合物的基本概念5

2.1.1 过渡金属有机化合物定义5

2.1.2 过渡金属的电子构型6

2.1.3 配体的配位电子数及配位数7

2.1.4 18电子规则8

2.1.5 八面体络合物的分子轨道描述9

2.1.6 典型过渡金属络合物的结构15

2.2 过渡金属络合物中的配体18

2.2.1 氮配体18

2.2.2 氧配体19

2.2.3 碳配体20

2.2.4 膦配体21

2.2.5 氢配体23

2.3 过渡金属络合物的基元反应24

2.3.1 氧化加成反应24

2.3.2 插入反应25

2.3.3 还原消除反应25

2.3.4 配体的配位与解离27

参考文献28

第3章 催化加氢29

3.1 氢分子的活化及催化加氢29

3.1.1 氢分子的活化29

3.1.2 催化加氢30

3.2 不对称催化加氢43

3.2.1 不对称催化加氢中的手性膦配体44

3.2.2 碳碳双键的不对称催化加氢45

3.2.3 羰基的不对称催化加氢51

3.2.4 亚胺的不对称催化加氢57

3.2.5 动力学拆分58

3.3 催化剂的循环使用61

3.3.1 水溶液-两相体系中的催化加氢61

3.3.2 均相催化剂的多相化62

参考文献64

第4章 分子氧的活化和催化氧化67

4.1 分子氧的结构及活化67

4.2 过渡金属双氧络合物68

4.2.1 过渡金属双氧络合物的种类与性质68

4.2.2 双核超氧络合物70

4.2.3 单核超氧络合物71

4.2.4 单核过氧络合物72

4.3 过渡金属络合物催化的分子氧为氧化剂的反应73

4.3.1 醇的氧化73

4.3.2 环氧化84

4.3.3 烯烃氧化成羰基化合物88

4.4 烷烃的分子氧氧化97

4.4.1 单一过渡金属络合物催化分子氧氧化烷烃98

4.4.2 过渡金属络合物-NHPI体系催化分子氧氧化烷烃101

4.4.3 过渡金属络合物催化分子氧氧化烷基苯103

参考文献105

第5章 一氧化碳的活化与反应108

5.1 一氧化碳的结构及其金属络合物上的反应108

5.1.1 一氧化碳的结构108

5.1.2 金属羰基络合物上的反应109

5.2 羰基合成111

5.2.1 氢甲酰化反应111

5.2.2 甲醇的羰基化131

5.2.3 烯烃与一氧化碳的共聚137

参考文献141

第6章 氮分子的活化与固定145

6.1 氮分子的结构与活化145

6.1.1 氮分子的结构145

6.1.2 氮分子的活化146

6.2 氮分子的固定149

6.2.1 生物固氮149

6.2.2 人工固氮151

6.3 有机合成中的氮分子活化155

6.3.1 含氮开链化合物的合成156

6.3.2 含氮杂环化合物的合成158

参考文献161

第7章 二氧化碳的活化与固定162

7.1 二氧化碳的结构及其过渡金属络合物163

7.1.1 二氧化碳的结构及其与金属原子的键合类型163

7.1.2 二氧化碳过渡金属络合物的红外光谱165

7.2 二氧化碳的固定167

7.2.1 生成金属络合物的插入反应167

7.2.2 生成有机物的反应171

7.2.3 CO2与环氧化物及其类似物的交叉共聚178

7.2.4 二氧化碳与环氧化物的不对称共聚182

参考文献184

第8章 低分子量烷烃的活化187

8.1 烷烃的结构及活化特点187

8.2 过渡金属络合物活化烷烃的反应188

8.2.1 氧化加成反应189

8.2.2 亲电活化(直接官能团化)192

8.2.3 σ-键交换反应195

8.2.4 通过1,2-加成反应活化196

8.2.5 通过金属合自由基活化C—H键198

8.3 铂络合物活化烷烃的反应198

8.3.1 Pt(Ⅱ)络合物催化的H-D交换反应199

8.3.2 烷烃的氧化反应199

8.4 烷烃的催化氧化官能团化201

8.4.1 过氧化氢为氧化剂201

8.4.2 烷基过氧化氢为氧化剂204

参考文献206

第9章 烯烃的聚合208

9.1 烯烃聚合208

9.1.1 Zeigler-Natta催化剂208

9.1.2 金属茂配合物催化剂212

9.1.3 非金属茂配合物催化剂216

9.1.4 镧系金属配合物催化剂218

9.2 烯烃的齐聚220

9.2.1 镍催化的乙烯齐聚220

9.2.2 共轭二烯的齐聚223

参考文献227

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