有机硫化学PDF|Epub|txt|kindle电子书版本网盘下载

有机硫化学PDF格式电子书版下载

注意：本站所有压缩包均有解压码： 点击下载压缩包解压工具

第1章　概论1

1.1 有机硫化合物中硫原子的成键方式及有机硫化物的分类1

1.1.1　硫原子的成键方式2

1.1.2　有机硫化合物的分类4

1.2　有机硫化物的命名6

1.2.1　硫醇和硫酚7

1.2.2　硫醚和二硫化合物7

1.2.3　硫醛和硫酮9

1.2.4　硫代羧酸及其衍生物10

1.2.5　锍基化合物12

1.2.6 亚砜和砜13

1.2.7　磺酸、亚磺酸、次磺酸及其衍生物15

1.2.8　磺酸内酯和磺内酰胺18

参考文献18

第2章　单质硫19

2.1 单质硫的结构及物理性质19

2.2　单质硫中S-S键断裂方式及其化学性质22

2.3 单质硫与饱和烃的反应23

2.4 单质硫与不饱和烃的反应25

2.4.1 单质硫与烯烃的反应25

2.4.2　单质硫与炔烃的反应27

2.5 单质硫与芳烃的反应28

2.6　单质硫与卤代烃的反应29

2.7　单质硫与氨及胺的反应31

2.7.1 硫与液氨的反应31

2.7.2　硫与胺的反应32

2.7.3　Willgerodt反应33

参考文献35

第3章　硫醇38

3.1　硫醇的物理性质38

3.2　硫醇的合成方法39

3.2.1　醇合成硫醇39

3.2.2　卤代烃合成硫醇39

3.2.3　硫脲合成硫醇40

3.2.4　Bunte盐合成硫醇41

3.2.5　CS2合成硫醇41

3.2.6　硫代碳酸酯和硫代氨基甲酸酯重排合成硫酚42

3.2.7　磺酰氯还原合成硫酚43

3.2.8　硫氰酸酯还原合成硫醇43

3.3　硫醇、硫酚的化学性质44

3.3.1　与重金属反应44

3.3.2　氧化反应44

3.3.3 与不饱和烃加成反应45

3.3.4　形成硫酯和硫代缩醛、缩酮47

3.3.5　Smile重排反应48

3.3.6 芳香族氰基硫醇的环化与开链异构49

3.4 二硫代缩醛和缩酮在羰基保护上的应用49

3.4.1　羰基保护49

3.4.2　羰基还原51

3.4.3 活性亚甲基的保护52

参考文献54

第4章　硫醚和二硫醚56

4.1　硫醚的结构与物理性质56

4.2　硫醚的合成59

4.2.1　硫醇的烷基化制备硫醚59

4.2.2 不饱和键加成制备硫醚60

4.2.3 由硫酮合成环硫醚61

4.2.4　亚砜还原合成硫醚61

4.3　硫醚的化学反应62

4.3.1　硫醚生成高价化合物62

4.3.2　硫醚α-碳上的反应62

4.3.3　硫醚中碳硫键的断裂及脱硫反应66

4.4 二硫代缩醛在有机合成上的应用68

4.4.1 与卤代烷反应69

4.4.2　与环氧化合物反应70

4.4.3　与醛、酮反应71

4.4.4　与酰化试剂反应71

4.5 不饱和硫醚在有机合成上的应用72

4.5.1　乙烯基硫醚72

4.5.2　烯丙基硫醚73

4.6　二硫醚76

4.6.1 二硫醚的合成78

4.6.2 二硫醚的化学性质80

4.6.3　环状二硫醚84

4.6.4 二硫醚在合成中的应用86

参考文献88

第5章　硫醛和硫酮91

5.1 硫酮91

5.2　硫酮的合成93

5.2.1　用五硫化二磷及Lawesson试剂硫代93

5.2.2　用二硫代磷酸衍生物硫代96

5.2.3　用H2S硫代97

5.2.4　烯硫醇异构化生成硫酮98

5.2.5　光解反应99

5.3　硫酮的化学性质99

5.3.1 与亲核试剂的反应100

5.3.2　与亲电试剂反应101

5.3.3　还原反应101

5.3.4　氧化反应102

5.3.5　脱硫偶联反应103

5.3.6 双烯合成反应103

5.3.7　光化反应104

5.3.8　离子基的生成104

5.3.9　与金属有机化合物的反应105

5.4　α，β-二硫酮106

5.5　硫醛108

5.5.1　不稳定硫醛的合成109

5.5.2　稳定硫醛的合成111

5.5.3　硫醛的化学性质113

5.5.4　硫醛在有机合成中的应用114

参考文献116

第6章　硫代羧酸及其衍生物120

6.1　一硫代和二硫代羧酸120

6.2　一硫代和二硫代羧酸酯122

6.2.1 一硫代和二硫代羧酸酯的合成123

6.2.2　一硫代和二硫代羧酸酯的化学性质125

6.2.3 二硫代羧酸酯在有机合成中的应用127

6.3　硫代酰胺131

6.3.1　硫代酰胺的制备132

6.3.2　硫代酰胺的化学性质134

6.3.3　α-取代硫代酰胺在合成上的应用136

6.4　硫代碳酸酯及其相关化合物140

6.4.1　硫代碳酸酯及其相关化合物的制备142

6.4.2　硫代碳酸酯及其相关化合物的化学性质145

6.4.3　硫代碳酸酯及其相关化合物在合成中的应用146

参考文献150

第7章　次磺酸及其衍生物156

7.1 次磺酸的合成与性质156

7.1.1 不稳定次磺酸的生成156

7.1.2　稳定次磺酸的合成158

7.1.3　次磺酸的化学性质160

7.2　次磺酸酯162

7.2.1 次磺酸酯的合成162

7.2.2　次磺酸酯的化学性质164

7.3　次磺酰胺167

7.3.1　次磺酰胺的合成167

7.3.2　次磺酰胺的化学性质169

7.4　次磺酰氯172

7.4.1　次磺酰氯的合成172

7.4.2　次磺酰氯的化学性质174

参考文献178

第8章　亚砜183

8.1 亚砜的物理性质183

8.2 亚砜的制备183

8.2.1　硫醚氧化法184

8.2.2 二氯亚砜、烃的亚磺酰化法188

8.2.3　次磺酸酯的重排和高价含硫化合物的还原189

8.2.4　手性亚砜的合成190

8.3　亚砜的化学反应192

8.3.1　脱氧还原反应192

8.3.2　Pummerer反应194

8.3.3　亲核反应194

8.3.4　Korblum反应195

8.3.5　热分解反应196

8.3.6　α-亚磺酰基碳负离子的反应198

8.4　手性亚砜在不对称合成中的应用203

8.4.1　α-活性亚甲基反应203

8.4.2 α，β-不饱和亚砜的反应205

8.4.3　β-羰基亚砜的还原207

8.4.4　手性亚磺酰基对远离基团的影响208

8.4.5 手性亚砜在合成天然产物中的应用209

参考文献211

第9章　锍盐和硫叶立德217

9.1 锍盐217

9.1.1　锍盐的制备217

9.1.2　锍盐的化学反应223

9.2　硫叶立德225

9.2.1　硫叶立德的结构及性质226

9.2.2　硫叶立德的制备227

9.2.3　硫叶立德的反应229

参考文献235

第10章　亚磺酸及其衍生物239

10.1 亚磺酸239

10.1.1 亚磺酸的合成239

10.1.2 亚磺酸的化学性质242

10.2 亚磺酸酯250

10.2.1　亚磺酸酯的合成251

10.2.2 亚磺酸酯的化学性质252

10.3　硫代亚磺酸酯255

10.3.1　硫代亚磺酸酯的合成255

10.3.2　硫代亚磺酸酯的化学性质256

10.4 亚磺酰氯258

10.4.1 亚磺酰氯的合成258

10.4.2 亚磺酰氯的化学性质258

10.5 亚磺酰胺259

10.5.1 亚磺酰胺的合成259

10.5.2 亚磺酰胺的化学性质259

参考文献260

第11章　砜267

11.1　砜的物理性质267

11.2　砜的制备268

11.2.1 硫醚或亚砜的氧化268

11.2.2　芳香族化合物的磺酰化268

11.2.3 亚磺酸的烷基化270

11.2.4　磺酰氯与烯烃或炔烃的自由基加成反应271

11.2.5 二氧化硫与1，3-二烯烃的环加成反应272

11.2.6　烯砜（Sulfene）制备砜273

11.2.7　磺酸衍生物与有机金属试剂的反应274

11.3　砜的化学反应275

11.3.1　还原反应275

11.3.2　磺酰基α-碳负离子的反应278

11.3.3　α，β-不饱和砜的亲核加成反应284

11.3.4　Ramberg-B？cklund反应287

11.3.5 亚磺酸的离去反应290

11.3.6　砜的热解291

参考文献293

第12章 硫亚胺和亚砜亚胺299

12.1　硫亚胺299

12.1.1　硫亚胺的制备300

12.1.2　N-取代硫亚胺的化学性质305

12.1.3　N-无取代硫亚胺的化学性质315

12.2 亚砜亚胺316

12.2.1 亚砜亚胺的制备317

12.2.2 亚砜亚胺的化学性质318

参考文献320

第13章　磺酸及其衍生物324

13.1　磺酸324

13.1.1　磺酸的合成324

13.1.2　磺酸的化学反应327

13.2　磺酸酯328

13.2.1　磺酸酯的合成329

13.2.2　磺酸酯的化学反应330

13.3　磺酰胺334

13.3.1　磺酰胺的合成334

13.3.2　磺酰胺的化学反应335

13.4　磺酰卤340

13.4.1　磺酰卤的合成340

13.4.2　磺酰卤的化学反应342

参考文献344

第14章　硫烷348

14.1　σ-硫烷348

14.1.1 σ-硫烷的结构348

14.1.2 σ-硫烷的合成350

14.1.3 σ-硫烷的化学性质352

14.1.4 σ-硫烷作为反应中间体的研究357

14.1.5 σ-硫烷在合成中的应用358

14.2 π-硫烷360

14.2.1 π-硫烷的结构360

14.2.2 π-硫烷的合成362

14.2.3 π-硫烷作为反应中间体的研究363

参考文献365

第15章　分子重排368

15.1　Smile重排368

15.2 Stevens重排369

15.3 Sommelet-Hauser重排（Moffatt-Pfitzner重排）371

15.4 σ重排反应376

15.4.1 ［1,3］σ重排376

15.4.2 ［2,3］σ重排377

15.4.3 ［3,3］σ重排383

15.5 Pummerer重排386

15.5.1 Pummerer重排及其机理386

15.5.2 Pummerer重排在有机合成中的应用389

参考文献396

第16章　几种重要的含硫杂环402

16.1 四硫富瓦烯（TTF）402

16.1.1　TTF及其衍生物的合成402

16.1.2 TTF及其衍生物的反应405

16.1.3 TTF及其衍生物的特性408

16.2 DMIT409

16.2.1 DMIT的合成409

16.2.2 DMIT的化学性质412

16.2.3 DMIT的应用415

16.3　含硫冠醚415

参考文献420