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第一章　高分子化学的建立与发展1

1．前言1

2．十九世纪中叶——天然高分子的化学改性1

2.1　天然橡胶的利用、开发与改性1

2.2　天然纤维素的改性2

3．二十世纪初期——早期的高分子合成3

3.1　最早的合成塑料——酚醛树脂3

3.2　早期的合成橡胶3

4．二十世纪三十年代——大分子概念的提出与高分子化学的建立4

5．三、四十年代——高分子化学与工业蓬勃发展的二十年6

6．五十年代以来——现代高分子化学与工业8

6.1 聚烯烃的高效催化剂（第二代催化剂）10

6.2　高强度的高分子材料10

6.3　功能性高分子与生物医学高分子10

7．回顾与展望11

第二章　聚氯乙烯与悬浮聚合14

1．前言14

2．氯乙烯的悬浮聚合14

2.1　氯乙烯单体的纯度15

2.2　悬浮聚合配方与聚合条件15

3．悬浮聚合与聚合反应16

3.1 悬浮剂与聚氯乙烯树脂的颗粒形态及粒度分布16

3.2　引发剂与聚合反应20

3.3　自动加速效应29

3.4　聚合温度与分子量及其分布31

4．聚氯乙烯的分子结构与稳定性33

4.1　聚氯乙烯的分子结构33

4.2　聚氯乙烯的稳定性34

5．其它单体的悬浮聚合38

5.1　苯乙烯的悬浮聚合39

5.2　甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合41

5.3 亲水性单体丙烯酸或甲基丙烯酸β-羟乙酯（HEMA）的悬浮聚合41

5.4　乙酸乙烯酯的分散聚合42

6．聚氯乙烯的改性42

6.1　聚氯乙烯的氯化改性42

6.2　共聚改性43

6.3　掺合改性44

第三章　丁苯橡胶与乳液聚合45

1．前言45

2．丁苯橡胶的乳液聚合45

2.1　丁二烯与苯乙烯的来源及聚合用的纯度45

2.2　丁苯橡胶乳液聚合的配方与聚合条件46

3．丁苯橡胶与乳液聚合反应49

3.1　乳化剂体系及其作用49

3.2　引发体系及其作用52

3.3　乳液聚合反应57

3.4　M/P（单体／聚合体）颗粒形态62

4．丁苯橡胶的分子结构与性能63

5．其它单体的乳液聚合65

5.1　氯丁橡胶与丁腈橡胶65

5.2　氯乙烯的乳液聚合与共聚合66

5.3　乙酸乙烯酯的乳液聚合与共聚合67

5.4　丙烯酸酯的乳液聚合与共聚合68

5.5　其它单体的乳液聚合反应70

第四章　聚乙酸乙烯酯与溶液聚合73

1．前言73

2．乙酸乙烯酯的合成74

2.1　乙炔法合成乙酸乙烯酯74

2.2　乙烯法合成乙酸乙烯酯75

3．乙酸乙烯酯的溶液聚合76

3.1　溶液聚合方法76

3.2　溶液聚合反应83

4．聚乙酸乙烯酯的改性86

4.1　聚乙烯醇86

4.2　聚乙烯醇缩醛92

4.3　乙酸乙烯酯的共聚合94

5．其它溶液聚合97

5.1　丙烯腈的溶液聚合97

5.2　丙烯酰胺的溶液聚合98

5.3　丙烯酸酯的溶液聚合99

第五章　自由基聚合反应100

1．前言100

2．自由基及其化学反应100

2.1　裂解反应100

2.2　氧化反应101

2.3　卤化反应102

2.4　自由基及其特性103

3．自由基聚合反应与机构106

3.1　自由基聚合反应的研究方法106

3.2　自由基聚合反应的转化率与聚合速度107

3.3　影响聚合速度的重要因素108

3.4　聚合反应的动力学方程109

3.5　引发体系与引发速度112

3.6　链生长阶段121

3.7　链终止阶段172

3.8　链转移137

3.9　温度与聚合反应146

第六章　高分子的结构改性153

1．前言153

2．结构改性与共聚合反应153

2.1　共聚物的基本结构153

2.2　共聚合反应与速度方程155

2.3　竞聚率与共聚合方程157

2.4　竞聚率与共聚物组成160

2.5　共聚物组成的分布163

2.6　影响共聚物组成的因素165

2.7　Qe方程与Qe图177

3．结构改性与高分子的化学反应182

3.1　高分子的功能团反应182

3.2　接枝共聚合189

3.3　嵌段共聚合192

3.4　交联反应194

第七章　光敏树脂与光聚合反应200

1．前言200

2．光源与光聚合反应202

3．光引发自由基聚合204

3.1 光引发剂的主要类别及其光敏特征204

3.2　二苯酮类的光敏与光引发作用205

3.3　安息香类的光敏与光引发作用211

4．光交联与光固化树脂216

4.1　不饱和聚酯型与丙烯酸酯型光敏树脂216

4.2　齿科材料与感光树脂版223

4.3　肉桂酸酯型光敏树脂225

4.4　叠氮型光敏树脂230

5．重氮盐感光材料与邻偶氮醌正性光致抗蚀体234

5.1　重氮盐感光材料235

5.2　邻偶氮醌化合物与正性光致抗蚀剂237

6．薄膜光致抗蚀体与电子束抗蚀体239

6.1　薄膜光致抗蚀体239

6.2　电子束抗蚀体240

第八章　聚烯烃与络合负离子聚合（上）245

1．前言245

2．聚乙烯245

2.1　低压聚乙烯246

2.2　中压聚乙烯252

2.3　中、低压聚乙烯的高效催化剂253

2.4　聚乙烯的改性255

3．聚丙烯260

3.1　单体纯度与介质规格261

3.2　催化剂及其制备262

3.3　聚合方法262

3.4　聚丙烯的性能与改性266

第九章　聚烯烃与络合负离子聚合（下）271

1．络合负离子聚合反应与机构271

1.1　催化体系组分与定向指数271

1.2　影响反应速度的因素273

1.3　聚合反应与机构276

2．聚烯烃的环境劣化与稳定化287

2.1　热氧劣化与稳定化287

2.2　光氧劣化反应与稳定化291

2.3　抗铜稳定剂293

3．其它聚α-烯烃294

3.1 聚丁烯-1294

3.2　聚4-甲基戊烯-1（TPX）295

3.3　乙丙共聚合与乙丙橡胶295

第十章　顺丁橡胶与双烯烃定向聚合298

1．前言298

2．顺丁橡胶主要品种和其它聚丁二烯299

3．单体、介质与催化剂300

3.1 单体纯度与介质规格300

3.2　催化剂及其制备301

4．聚合方法302

4.1　基本配方与聚合条件302

4.2　加料顺序与条件控制302

5．聚合反应与机构304

5.1 影响定向指数的因素304

5.2　影响反应速度的因素305

5.3　聚合反应动力学306

5.4　聚合反应机构311

6．聚丁二烯的改性320

7．其它定向聚双烯烃323

7.1　聚异戊二烯与合成天然橡胶323

7.2　反-1,4聚异戊二烯与反-1,4聚丁二烯324

7.3　1,2-聚丁二烯325

第十一章　丁基橡胶与正离子聚合327

1．前言327

2．丁基橡胶的合成与应用327

2.1　丁基橡胶的主要组分与规格327

2.2　丁基橡胶的合成328

2.3　丁基橡胶的结构、性能与应用331

2.4　丁基橡胶的改性333

3．异丁烯的正离子聚合334

3.1　聚异丁烯的合成与应用334

3.2　异丁烯聚合的催化体系334

3.3 正碳离子335

4．正离子型烯类聚合反应337

4.1　正离子聚合的烯类单体337

4.2　含氢酸催化剂的正离子聚合338

4.3　Lewis酸催化体系的正离子聚合342

5．乙烯醚类正离子聚合与共聚合354

5.1　乙烯醚单体合成354

5.2　乙烯醚正离子聚合与定向聚合355

5.3　乙烯醚类的共聚合356

6．烯类单体的正离子共聚合及其接枝与嵌段共聚合357

6.1　正离子共聚合357

6.2　正离子接枝共聚合360

6.3　正离子嵌段共聚合361

第十二章　活的高分子与负离子聚合363

1．前言363

2．单分散聚苯乙烯与定向聚苯乙烯364

2.1　单分散聚苯乙烯364

2.2　定向聚苯乙烯364

3．乙烯类负离子聚合反应365

3.1　负碳离子365

3.2　负离子引发体系365

3.3　引发反应368

3.4　生长反应372

3.5　转移与终止反应378

4．极性烯类的负离子聚合379

4.1 甲基丙烯酸甲酯的负离子聚合379

4.2　乙烯酮类的负离子定向聚合381

4.3　丙烯酰胺类的负离子聚合382

5．双烯烃的负离子聚合384

5.1　合成天然橡胶384

5.2　低顺聚丁二烯386

5.3　双烯烃的负离子聚合反应动力学388

5.4　双烯烃的负离子定向聚合391

6．负离子共聚合及其接枝与嵌段共聚合395

6.1　负离子共聚合395

6.2　负离子接枝共聚合397

6.3　负离子嵌段共聚合399