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第一章 概论1

1.1 高分子科学发展简史1

1.1.1 萌芽1

1.1.2 诞生2

1.1.3 发展4

1.1.4 展望5

1.2 活性聚合及活性聚合物的诞生5

1.3 活性聚合法的发展8

1.3.1 活性阴离子聚合的发展8

1.3.2 其他活性聚合法的开发10

1.4 活性聚合的基本概念11

1.5 活性聚合的特点14

1.5.1 分子量及分子量分布14

1.5.2 侧基15

1.5.3 末端基15

1.5.4 聚合物的立构规整性19

1.5.5 嵌段共聚物的合成19

1.5.6 模型聚合物的合成21

参考文献22

第二章 活性阳离子聚合25

2.1 活性阳离子聚合开发背景25

2.2.1 用反离子使碳阳离子安定化27

2.2 活性阳离子聚合的开发27

2.2.2 添加弱碱使碳阳离子安定化31

2.3 反离子的亲核性及其对活性阳离子聚合的影响35

2.3.1 不同酸根离子的影响35

2.3.2 不同活化剂(金属卤化物)的影响38

2.3.3 添加盐的影响41

2.4 单体结构对活性聚合的影响45

2.4.1 对甲基苯乙烯46

2.4.2 对甲氧基苯乙烯及对叔丁氧基苯乙烯47

2.4.3 N-乙烯基咔唑48

2.4.4 异丁烯49

2.5.1 苯乙烯50

2.5 苯乙烯、α-甲基苯乙烯的活性阳离子聚合50

2.5.2 α-甲基苯乙烯59

2.6 活性阳离子聚合在聚合物合成中的应用65

2.6.1 带有各种不同侧基的单分散聚合物65

2.6.2 带有特定端基的聚合物70

2.6.3 大单体76

2.6.4 嵌段共聚物79

2.6.5 接枝共聚物85

2.6.6 星状共聚物86

2.6.7 环状聚合物96

参考文献97

3.1 活性阴离子聚合的特点103

第三章 活性阴亭子聚合103

3.2.1 试剂的精制104

3.2 活性阴离子聚合实施方法104

3.2.2 常用引发剂106

3.2.3 实验操作108

3.3 极性单体的活性阴离子聚合117

3.3.1 极性单体的精制118

3.3.2 极性单体活性阴离于聚合条件119

3.3.3 立构规整性聚合130

3.3.4 不对称聚合137

3.3.5 丙烯酸酯及2-丁烯酸酯的阴离子聚合143

3.4.1 保护性基团阴离子聚合法148

3.4 侧基官能性聚合物148

3.4.2 双官能性单体选择性聚合法166

3.5 端基官能性聚合物171

3.5.1 终止剂法171

3.5.2 引发剂法177

3.6 多组分共聚物及模型聚合物的分子设计180

3.6.1 嵌段共聚物180

3.6.2 接枝共聚物186

3.6.3 星状聚合物190

3.6.4 环状聚合物195

参考文献198

第四章 基团转移聚合206

4.1 引言206

4.2 活性中心结构及聚合机理207

4.2.1 活性中心结构207

4.2.2 聚合机理208

4.3 影响GTP活性特征的因素211

4.3.1 催化剂211

4.3.2 引发剂215

4.3.3 单体218

4.4.1 端基官能性聚合物223

4.4 GTP在聚合物合成中的应用223

4.3.4 聚合条件223

4.4.2 侧基官能性聚合物228

4.4.3 共聚物228

4.4.4 梳状、接枝及星状聚合物233

4.4.5 不同立构规整性聚合物235

4.5 功能性高分子的分子设计236

4.5.1 生理活性高分子载体236

4.5.2 高分子-抗体复合型药物载体239

4.5.3 功能性共聚物244

参考文献245

5.1 引言248

第五章 羟醛基团转移聚合248

5.2 聚合机理250

5.3 影响Aldoi-GTP过程的因素251

5.3.1 催化剂251

5.3.2 引发剂252

5.3.3 单体254

5.3.4 溶剂及聚合温度255

5.4 Aldol-GTP法在合成新型聚合物中的应用255

5.4.1 嵌段共聚物255

5.4.2 梳状共聚物259

5.4.3 星状聚合物260

5.5 Aldol-GTP与阳离子聚合的比较261

参考文献263

第六章 镧系金属有机络合物引发的活性聚合264

6.1 引言264

6.2 活性聚合特征及聚合机理265

6.2.1 活性聚合特征265

6.2.2 活性中心稳定性267

6.2.3 聚合机理268

6.3 引发剂对聚合反应的影响271

6.3.1 三价中心金属离子络合引发体系271

6.3.2 二价中心金属离子络合引发体系274

6.3.3 配位体的影响274

6.4.1 甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯275

6.4 单体的选择性275

6.4.2 内酯277

6.4.3 烯类单体279

6.5 共聚合280

6.5.1 甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯之间的共聚合280

6.5.2 甲基丙烯酸酯与内酯的嵌段共聚282

6.5.3 乙烯与极性单体的共聚283

参考文献286

第七章 活性易位聚合290

7.1 引言290

7.2 聚合机理292

7.3.1 Mo、W或Re作为中心金属离子294

7.3 催化剂及其分子设计294

7.3.2 Ta作为中心金属离子297

7.3.3 Ti作为中心金属离子297

7.4 开环易位聚合299

7.4.1 单体结构的影响299

7.4.2 活性易位聚合体系302

7.4.3 官能性聚合物的合成310

7.4.4 星状聚合物314

7.4.5 可控性链转移反应316

7.5.1 非环二烯317

7.5 炔类及非环二烯的易位聚合317

7.5.2 炔类321

7.5.3 其他易位聚合326

7.6 易位聚合的应用326

7.6.1 导电高分子326

7.6.2 工业化产品330

参考文献331

第八章 金属-卟啉络合体系引发的活性聚合及不死聚合336

8.1 引言336

8.2 聚合体系和聚合条件338

8.2.1 引发体系的开发338

8.2.2 引发体系的组成339

8.2.3 单体种类341

8.2.4 聚合条件342

8.3 金属-卟啉络合体系引发的活性聚合343

8.3.1 环氧烷及环硫烷343

8.3.2 内酯348

8.3.3 α、β-不饱和酯356

8.3.4 活性交替共聚358

8.4 高速活性聚合362

8.4.1 高速活性聚合开发背景362

8.4.2 高速活性聚合体系364

8.4.3 高速活性聚合原理372

8.5 金属-卟啉络合体系引发的不死聚合375

8.5.1 基本概念和聚合机理375

8.5.2 不死聚合的特点及与其他活性聚合的区别378

8.5.3 不死聚合体系381

8.6 金属-卟啉络合体系引发聚合反应的分子设计387

8.6.1 嵌段共聚物387

8.6.2 端基官能性聚合物及星状聚合物的合成391

参考文献394

9.2.1 自由基寿命及活性聚合开发背景397

9.2 活性自由基聚合397

9.1 引言397

第九章 其他活性聚合法397

9.2.2 iniferter的概念及活性自由基聚合机理399

9.2.3 光活化型iniferter活性聚合体系403

9.2.4 iniferter法的分子设计410

9.3 活性配位聚合413

9.3.1 丙烯的活性聚合414

9.3.2 活性PP末端结构及聚合机理418

9.3.3 活性PP的反应性421

9.3.4 嵌段共聚物的合成425

9.4 活性聚合法之间的相互结合与转换429

参考文献434